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UV LED 光固化技術及其應用現(xiàn)狀

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2022-04-26 瀏覽次數(shù):1625
隨著人們對于環(huán)境保護和可持續(xù)發(fā)展的關注越來越強烈,使得綠色環(huán)保技術受到越來越多的重視。從2020年12月1日開始,針對清洗劑、涂料、膠黏劑和油墨等化工產品中的可揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量的限制標準也陸續(xù)開始執(zhí)行。
 
光固化技術作為一種綠色、環(huán)保和高效的、采用紫外光來對涂料進行固化的技術,在過去的幾十年中得到了快速發(fā)展。紫外光固化的基本原理是通過紫外線的照射,光引發(fā)劑吸收特定波長的光,產生自由基或陽離子,引發(fā)單體和低聚物發(fā)生聚合和交聯(lián)反應,在極短的時間里生成網狀結構的高分子聚合物,進而實現(xiàn)固化。
 
目前在紫外固化光源中,使用較多的是傳統(tǒng)中壓汞燈(國內稱為高壓汞燈),即使在今天仍然擁有超過一半的市場占有率。中壓汞燈最強發(fā)射輸出波長在365nm,另外在254nm、208-331nm附近還有密集發(fā)射輸出。但是汞燈存在若干缺點:
 
1)使用壽命短,僅1000~2000h;
 
2)光強會逐步衰減,影響固化效果的控制;
 
3)能耗大,發(fā)熱量高;啟動時間長,需要預熱;
 
4)體積大,對空間有限制的場景很難安裝。
 
另外,一個致命的缺點就是它必須使用汞這一個對環(huán)境有害的物質。
 
固化設備所遇到的這個問題,直到UV LED的出現(xiàn),才從根本上為光固化行業(yè)帶來了革命性的曙光并日漸顯示出明顯的替代趨勢。
 
根據(jù)波長,紫外光通常可以分為UVC(100~280nm)、UVB(280~315nm)和UVA(315~400nm)這3個波段,見圖1。傳統(tǒng)的汞燈所發(fā)出的紫外光涵蓋了所有這3個波段,同時可以通過不同的摻雜(鐵、鎵等)手段,讓光譜在不同的波段,或者特定的波長上強度有所不同,從而適應不同的固化應用需求。
 
圖1 紫外光譜以及汞燈和LED燈發(fā)射光譜對比
 
UV LED技術的出現(xiàn),為輻射固化技術帶來了全新的發(fā)展機會。UV LED光源屬于固體光源,不會用到汞等有害物質。UV LED光源具有無需預熱時間、即開即用、無汞污染、設備體積相對較小、更加節(jié)能、使用壽命更長(可達數(shù)萬小時)、無臭氧產生從而不會對使用環(huán)境造成空氣污染等諸多優(yōu)點,而且發(fā)出的光線中沒有紅外的部分,可用于熱敏基材。
 
這些優(yōu)點使得其在當前節(jié)能、環(huán)保和VOC控制的大環(huán)境下,UV LED的應用推廣得到了加速,因此在過去10年中得到了快速發(fā)展和普及。UV LED固化在如膠黏劑和油墨等很多應用領域,已經取代了傳統(tǒng)的汞燈固化成為了主流。
 
UV光固化產品最常見的為UV涂料、UV油墨和UV膠黏劑,固化速率快,一般在幾秒到幾十秒之間;可適用于多種基材,如紙張、木材、塑料、金屬、皮革、石材、玻璃、陶瓷等,特別對一些熱敏感材質(如紙張、塑料或電子元器件等)尤其適用。
 
UV固化的光源參數(shù)包括輸出波長分布、輻照光強、輻照面積等,既有光固化相關標準多基于傳統(tǒng)汞燈光源體系,以UV LED光源實施的光固化技術標準較少。
 
當前,固化市場作為UV LED的主要應用,各細分領域接受程度不斷增加。UV LED在輻射固化領域中的市場滲透率約為10%-20%;其中面固化在UV LED固化市場中居主導,約為90%,點狀UV LED輻照固化主要應用在UV粘接,線狀UV LED輻照固化因光源輻照能量密度低,應用較少。
 
表 1 光固化領域UV LED光源替代傳統(tǒng)光源情況
 
 
 
油墨固化領域,市面上印刷固化主要采用365 nm、385 nm、395 nm波長的UV LED。當前UV LED光源在曝光固化、噴墨打印、絲印固化、膠印固化等領域呈現(xiàn)不同程度的滲透。在印刷電路曝光、噴墨固化中基本替代了汞燈,已實現(xiàn)了廣泛應用。而在膠印、絲印領域紫外固化光源替代率不足20%。
 
涂料固化領域,UV LED光源推廣較慢,根據(jù)具體應用領域不同,市場滲透率各異。在光纖涂覆市場,UV LED固化市場滲透率超過20%;木材固化應用處于剛剛起步階段。
 
膠黏劑固化領域,UV LED光源在電子元器件、醫(yī)療耗材固化領域基本實現(xiàn)了完全替代;在木材、汽車等固化應用方面處于起步階段。
 
消費類固化領域,以美甲固化為代表,市面上主要采用395 nm波長的UVA LED,已基本實現(xiàn)了全產業(yè)鏈替代。
 
總體看,現(xiàn)有UV LED波長與主流光引發(fā)劑吸收波長匹配程度較差,300 nm-330 nm范圍的紫外光源產品供應短缺,作為與之配套使用的UV LED配方產品,在紫外光固化配方產品中的市場占比較低,未來將具有較大的發(fā)展空間。UV LED固化應用雖然較為成熟,但大規(guī)模產業(yè)化發(fā)展仍處于起步階段。另一方面,UV配方的適應材料研究也在開展,包括適應UVA LED的長波吸收高效光引發(fā)劑、長波高反應活性光引發(fā)劑、高效抗氧阻聚添加劑材料等。
 
參考資料:《紫外LED技術路線圖(2020-2035)》;《光固化涂料行業(yè)前沿發(fā)展趨勢》·《中國涂料》,2021年.09期
 
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