近日,上海科技大學(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院陳剛課題組原位實(shí)時(shí)觀測了全無機(jī)銫鉛鹵化物鈣鈦礦量子點(diǎn)的合成過程,并揭示了其生長機(jī)理,成果發(fā)表于國際知名學(xué)術(shù)期刊Nano Letters。該研究首次全面揭示了鈣鈦礦納米晶體的生長機(jī)制,為發(fā)展高品質(zhì)量子點(diǎn)的合成方法提供了全新思路。
全無機(jī)銫鉛鹵化物鈣鈦礦納米晶體(CsPbX3)具有卓越的光學(xué)和電學(xué)性能,被廣泛應(yīng)用于太陽能電池、激光器、發(fā)光二極管、光電探測器和晶體管等領(lǐng)域。近期,CsPbX3鈣鈦礦的零維衍生物Cs4PbX6因其優(yōu)異的光學(xué)性能而引起廣泛關(guān)注,Cs4PbX6能夠轉(zhuǎn)化成CsPbX3,為合成特定鈣鈦礦量子點(diǎn)開辟新途徑,也可以用于防偽和濕度傳感器等應(yīng)用領(lǐng)域。
雖然人們在Cs4PbX6納米晶體合成方法方面取得了一些進(jìn)展,可以實(shí)現(xiàn)晶體尺寸和形狀可調(diào),但由于極快的生長過程,其內(nèi)在生長機(jī)理仍然未知。
圖1:原位合成裝置的同步輻射實(shí)驗(yàn)布局和鈣鈦礦量子點(diǎn)的電鏡圖。
在這項(xiàng)研究中,利用適用于同步輻射試驗(yàn)線站的特制反應(yīng)容器,陳剛課題組首次將同步輻射小角/廣角X射線散射技術(shù)同時(shí)應(yīng)用于Cs4PbBr6納米晶體的合成研究。這一方法不僅可以原位跟蹤納米晶體在溶液中的尺寸、形貌和分散度變化,還可以同時(shí)跟蹤納米晶體中的晶格結(jié)構(gòu)變化。
通過同步輻射小角X射線散射技術(shù),研究人員發(fā)現(xiàn)Cs4PbBr6納米晶體的形成分三個(gè)步驟:快速成核過程伴隨自聚焦生長,隨后是擴(kuò)散受限的奧斯瓦爾德熟化,最終納米晶體在高溫下自組裝成面心立方超晶格且其生長隨之終止。同時(shí)采集的廣角X射線散射信號證實(shí)了此三步生長模型。
進(jìn)一步研究表明,超晶格形成對納米晶體的無序生長具有抑制作用,可以提高和保持納米晶體的分散度,為高品質(zhì)量子點(diǎn)的合成提供了全新思路。
上科大陳剛課題組在鈣鈦礦量子點(diǎn)領(lǐng)域取得進(jìn)展
圖2:鈣鈦礦量子點(diǎn)的合成過程和生長機(jī)理。
物質(zhì)學(xué)院2020級博士研究生喬治為文章的第一作者,陳剛教授為通訊作者,上海科技大學(xué)為第一完成單位。
文章標(biāo)題:In Situ Real-Time Observation of Formation and Self-Assembly of Perovskite Nanocrystals at High Temperature(來源:上科大物質(zhì)學(xué)院)