藍光發光二極管（LED）的發明，推動了當代照明和顯示產業的發展，被授予2014年諾貝爾物理學獎。享有“第四代照明光源”美譽的固體白光LED，與傳統白熾燈、熒光燈和高壓氣體放電燈相比，具有光效高、節能環保、壽命超長和安全可靠等優點，被認為是21世紀新一代的環保節能光源。然而，目前實現白光LED照明的主要途徑是利用藍光LED對稀土發光材料進行熒光激發，紅綠藍混光后產生白光。稀土發光材料具有5d-4f及4f-4f光譜特性，由于其光吸收截面小，摩爾消光系數小，在白光照明和顯示背光應用中往往帶來“藍光溢出”的問題，造成廣大消費者，特別是青少年的嚴重近視和眼底黃斑病變，這引起了全社會的廣泛關注。
近年來，鉛鹵鈣鈦礦作為一種新型發光材料，擁有熒光光譜可調、半峰寬度窄、熒光量子產率高、缺陷容忍度高，及液相合成簡單低成本等特性，在太陽能電池、發光二極管和顯示器件等應用領域具有巨大潛力。但其離子特性（遇到光、熱、水、氧分解）和鉛的毒性，限制了其實際應用。因此，尋找一種能實際應用于LED的環保、穩定、高效的鈣鈦礦材料意義非常。
南京大學現代工程與應用科學學院鄧正濤教授團隊多年來一直致力于新型無機發光材料的基礎研究和產業化應用。特別是在白光LED和廣色域顯示器件方向，針對發光材料在實際應用中的瓶頸問題，在發光材料的性能提升和穩定性方面取得了一系列進展，如：Angew. Chem., Int. Ed.2020, 59, 7738；Mater. Adv. 2021, 2, 1320；Chem. Commun.2021, DOI:10.1039/D0CC08253H；J. Mater. Chem. C2021DIO: 10.1039/D0TC05685E。最近，該課題組采用一種室溫快速結晶的方法，制備了具有高光致發光量子效率和高穩定性的無鉛錳鹵化物鈣鈦礦材料，并應用于白光LED器件。相關成果于近日以“StableandBrightPyridineManganeseHalidesforEfficientWhiteLight-EmittingDiodes”為題在國際知名材料學期刊《Advanced Functional Materials》雜志（影響因子：16.836）上在線發表。
該團隊采用一種室溫快速液相合成方法，大規模制備了兩種有機無機雜化無鉛吡啶錳鹵化物鈣鈦礦。 該四面體配位的（C5H6N）2MnBr4發射峰位在521nm, 具有高達95%的熒光量子產率、窄半峰寬和優異的穩定性，而八面體配位的C5H6NMnCl3表現為648nm的紅光發射，量子產率為40%。 相比于全無機的CsPbX3（X=Cl, Br）鈣鈦礦，其不穩定性和毒性都得到了有效解決。通過環境穩定性測試，紫外光老化測試和熱穩定性測試，吡啶錳鹵化物鈣鈦礦仍然保持良好的性能。將綠光發射的（C5H6N）2MnBr4熒光粉與紅光發射的K2SiF6:Mn4+熒光粉混合后制備的白光LED器件在驅動電流為20mA時，相關參數為光效93.9lm/W。該白光LED在大氣環境中經過410min持續工作測試發射強度沒有出現衰減現象，表現出優異的器件穩定性。調節（C5H6N）2MnBr4和C5H6NMnCl3熒光粉比例可以得到一系列色坐標連續可調的暖白光LED，同時將其應用于背光顯示后，實現了色坐標接近104%的NTSC 1931色域覆蓋率。該工作將推動基于新型發光鈣鈦礦材料的低成本LED照明和背光顯示的產業化應用。
圖二：發光吡啶錳鹵化物鈣鈦礦材料的制備及在白光LED領域應用。
南京大學現代工程與應用科學學院為論文第一單位；本文通訊作者為現代工程與應用科學學院的鄧正濤教授；所指導的博士生胡光才為本論文第一作者。該工作在完成過程中得到了現代工程與應用科學學院張曄教授和電子科學與工程學院周玉剛教授的幫助。該工作得到了國家自然科學基金（22075129）、江蘇省自然科學基金（BK20180339，BZ2018008）的資助。
