沖繩科學(xué)技術(shù)大學(xué)研究生院（OIST）的研究人員開(kāi)發(fā)了基于金屬鹵化物鈣鈦礦材料（metal halide perovskite）的藍(lán)色LED，該材料首次使用不對(duì)稱橋（asymmetrical bridges）將鈣鈦礦層固定在一起，創(chuàng)造了一種更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。
研究人員表示，它可能使鈣鈦礦LED離商業(yè)化更近一步。
研究人員表示，鈣鈦礦有可能成為照明行業(yè)真正的游戲規(guī)則改變者。在短短幾年內(nèi)，鈣鈦礦LED的效率——它們將電能轉(zhuǎn)化為光能的能力，已經(jīng)飆升至與傳統(tǒng)LED相媲美的水平，并且將很快超過(guò)傳統(tǒng)材料。除了效率高之外，鈣鈦礦LED還比市場(chǎng)上當(dāng)前的LED技術(shù)具有更多優(yōu)勢(shì)，因?yàn)樗鼈冇锌赡芤缘蜕a(chǎn)成本產(chǎn)生更亮、更純的顏色。
然而，鈣鈦礦LED的穩(wěn)定性仍然是一個(gè)巨大的障礙，即使是最穩(wěn)定的LED，其使用壽命也只有幾百小時(shí)。尤其是藍(lán)色LED，效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于紅色和綠色LED。但是，如果沒(méi)有藍(lán)色LED，鈣鈦礦在彩色顯示器或光源中的實(shí)際應(yīng)用會(huì)受到限制，因?yàn)樾枰旌霞t、綠和藍(lán)光才能產(chǎn)生包括白色在內(nèi)的全系列顏色。
研究人員解釋，從歷史上看，藍(lán)光的發(fā)射一直很難實(shí)現(xiàn)。最初使用氮化鎵制造的獲得諾貝爾獎(jiǎng)的藍(lán)色LED，比紅色和綠色LED的開(kāi)發(fā)時(shí)間長(zhǎng)長(zhǎng)了30年——即使是現(xiàn)在，制造大型、高質(zhì)量的氮化鎵晶體仍然比較困難，且成本高昂。因此，研究新的藍(lán)色發(fā)光材料，例如鈣鈦礦，至關(guān)重要。
在這項(xiàng)研究中，科學(xué)家們研究了藍(lán)色鈣鈦礦LED中的主要問(wèn)題之一——鹵化物偏析問(wèn)題。當(dāng)金屬鹵化物鈣鈦礦晶體形成時(shí)，鹵化物以八面體形狀鍵合在金屬原子周圍。正離子位于這些八面體形狀中的四個(gè)之間。
然而，當(dāng)在鈣鈦礦LED上施加LED發(fā)光所需的電壓時(shí)，它會(huì)導(dǎo)致形成八面體結(jié)構(gòu)的負(fù)鹵離子分離，并向LED的正端遷移。八面體形狀之間的正離子也遷移到LED的負(fù)端。這種離子遷移會(huì)降低鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致LED的效率直線下降，藍(lán)色變?yōu)楦G色的色調(diào)。
為了嘗試解決鹵化物偏析問(wèn)題，研究人員制造了一種具有稱為Dion-Jacobson相結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)藍(lán)色LED，其中鈣鈦礦晶體的二維(2D)層相互堆疊。然后鈣鈦礦層通過(guò)分子橋連接在一起，增加了整個(gè)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。
研究人員首次探索了使用兩端不同的不對(duì)稱橋是否會(huì)影響鈣鈦礦LED的整體特性。研究人員發(fā)現(xiàn)，當(dāng)橋接分子不對(duì)稱時(shí)，它會(huì)減慢離子在鈣鈦礦層間的遷移，從而提高鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。
該團(tuán)隊(duì)提出，不對(duì)稱會(huì)導(dǎo)致電子在橋接分子上的分布方式發(fā)生變化，從而在層間產(chǎn)生一個(gè)小的偶極電場(chǎng)。這種偶極子電場(chǎng)會(huì)干擾離子遷移，從而保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
研究者表示，這項(xiàng)研究除了解決鈣鈦礦LED中的鹵化物偏析問(wèn)題外，使用不對(duì)稱橋的策略也可以應(yīng)用于其他基于鈣鈦礦的器件，例如鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。
題為Spectral Stable Blue-Light-Emitting Diodes via Asymmetric Organic Diamine based Dion–Jacobson Perovskites的相關(guān)研究論文發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)雜志》（Journal of the American Chemical Society）上。
論文原文：
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07757
